2024-04-26
Tại sao dung lượng pin lithium giảm vào mùa đông
Tại sao dung lượng pin lithium lại giảm vào mùa đông?
Kể từ khi gia nhập thị trường, pin lithium-ion đã được sử dụng rộng rãi nhờ những ưu điểm như tuổi thọ cao, dung lượng riêng lớn và không có hiệu ứng nhớ. Việc sử dụng pin lithium-ion ở nhiệt độ thấp có các vấn đề như công suất thấp, suy giảm nghiêm trọng, hiệu suất tốc độ chu kỳ kém, sự phát triển lithium rõ ràng và việc loại bỏ và lắp lithium không cân bằng. Tuy nhiên, với sự mở rộng liên tục của các lĩnh vực ứng dụng, những hạn chế do hiệu suất kém ở nhiệt độ thấp của pin lithium-ion ngày càng trở nên rõ ràng.
Kể từ khi pin lithium-ion gia nhập thị trường, chúng đã được sử dụng rộng rãi nhờ những ưu điểm như tuổi thọ cao, dung lượng riêng lớn và không có hiệu ứng nhớ. Pin lithium-ion được sử dụng ở nhiệt độ thấp có các vấn đề như công suất thấp, suy giảm nghiêm trọng, hiệu suất tốc độ chu kỳ kém, kết tủa lithium rõ ràng và khử xen kẽ và khử xen kẽ lithium không cân bằng. Tuy nhiên, khi các lĩnh vực ứng dụng tiếp tục mở rộng, những hạn chế do hiệu suất hoạt động kém ở nhiệt độ thấp của pin lithium-ion ngày càng trở nên rõ ràng.
Theo báo cáo, khả năng xả của pin lithium-ion ở -20oC chỉ bằng khoảng 31,5% so với ở nhiệt độ phòng. Pin lithium-ion truyền thống hoạt động ở nhiệt độ trong khoảng -20 ~ +55oC. Tuy nhiên, trong các lĩnh vực như hàng không vũ trụ, quân sự và xe điện, pin bắt buộc phải hoạt động bình thường ở -40oC. Vì vậy, việc cải thiện tính chất nhiệt độ thấp của pin lithium-ion có ý nghĩa rất lớn.
Theo báo cáo, khả năng xả của pin lithium-ion ở -20°C chỉ bằng khoảng 31,5% so với ở nhiệt độ phòng. Nhiệt độ hoạt động của pin lithium-ion truyền thống là từ -20 ~ + 55oC. Tuy nhiên, trong ngành hàng không vũ trụ, công nghiệp quân sự, xe điện và các lĩnh vực khác, pin bắt buộc phải hoạt động bình thường ở -40°C. Vì vậy, việc cải thiện tính chất nhiệt độ thấp của pin lithium-ion có ý nghĩa rất lớn.
Các yếu tố hạn chế hiệu suất nhiệt độ thấp của pin lithium-ion
Thảo luận về các yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất nhiệt độ thấp của pin lithium-ion
Ý kiến của chuyên gia 1: Chất điện phân có tác động lớn nhất đến hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin lithium-ion, đồng thời thành phần và tính chất hóa lý của chất điện phân có tác động quan trọng đến hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin. Vấn đề phải đối mặt khi chu kỳ pin ở nhiệt độ thấp là độ nhớt của chất điện phân tăng lên, tốc độ dẫn ion chậm lại và tốc độ di chuyển của các electron trong mạch ngoài không khớp, dẫn đến sự phân cực nghiêm trọng của pin và tạo ra tia sáng sắc nét. khả năng sạc và xả giảm. Đặc biệt khi sạc ở nhiệt độ thấp, các ion lithium có thể dễ dàng hình thành các sợi nhánh lithium trên bề mặt điện cực âm, dẫn đến hỏng pin.
Ý kiến chuyên gia 1: Chất điện phân có tác động lớn nhất đến hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin lithium-ion. Thành phần và tính chất vật lý và hóa học của chất điện phân có tác động quan trọng đến hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin. Vấn đề mà pin đạp xe ở nhiệt độ thấp gặp phải là độ nhớt của chất điện phân sẽ tăng lên và tốc độ dẫn ion sẽ chậm lại, dẫn đến tốc độ di chuyển điện tử của mạch ngoài không khớp. bị phân cực và khả năng tích điện và phóng điện sẽ giảm mạnh. Đặc biệt khi sạc ở nhiệt độ thấp, các ion lithium có thể dễ dàng hình thành các sợi nhánh lithium trên bề mặt điện cực âm, khiến pin bị hỏng.
Hiệu suất ở nhiệt độ thấp của chất điện phân có liên quan chặt chẽ đến độ dẫn điện của chính nó. Chất điện phân có độ dẫn điện cao vận chuyển ion nhanh chóng và có thể phát huy công suất cao hơn ở nhiệt độ thấp. Càng nhiều muối lithium phân ly trong chất điện phân thì càng xảy ra sự di chuyển nhiều hơn và độ dẫn điện càng cao. Độ dẫn điện càng cao và tốc độ dẫn ion càng nhanh thì độ phân cực nhận được càng nhỏ và hiệu suất của pin ở nhiệt độ thấp càng tốt. Do đó, độ dẫn điện cao hơn là điều kiện cần thiết để đạt được hiệu suất tốt ở nhiệt độ thấp của pin lithium-ion.
Hiệu suất ở nhiệt độ thấp của chất điện phân có liên quan chặt chẽ đến độ dẫn điện của chất điện phân. Chất điện phân có độ dẫn điện cao có thể vận chuyển các ion nhanh chóng và có thể phát huy nhiều công suất hơn ở nhiệt độ thấp. Càng nhiều muối lithium trong chất điện phân bị phân ly thì số lần di chuyển càng lớn và độ dẫn điện càng cao. Độ dẫn điện cao và tốc độ dẫn ion càng nhanh thì độ phân cực càng nhỏ và hiệu suất pin càng tốt ở nhiệt độ thấp. Do đó, độ dẫn điện cao hơn là điều kiện cần thiết để đạt được hiệu suất tốt ở nhiệt độ thấp của pin lithium-ion.
Độ dẫn điện của chất điện phân có liên quan đến thành phần của nó và việc giảm độ nhớt của dung môi là một trong những cách để cải thiện độ dẫn điện của chất điện phân. Tính lưu động tốt của dung môi ở nhiệt độ thấp là sự đảm bảo cho việc vận chuyển ion và màng điện phân rắn được hình thành bởi chất điện phân trên điện cực âm ở nhiệt độ thấp cũng là yếu tố chính ảnh hưởng đến sự dẫn truyền ion lithium và RSEI là trở kháng chính của lithium- pin ion trong môi trường nhiệt độ thấp.
Độ dẫn điện của chất điện phân có liên quan đến thành phần của chất điện phân. Giảm độ nhớt của dung môi là một trong những cách cải thiện độ dẫn điện của chất điện phân. Tính lưu động tốt của dung môi ở nhiệt độ thấp đảm bảo vận chuyển ion và màng điện phân rắn được hình thành bởi chất điện phân trên điện cực âm ở nhiệt độ thấp cũng là chìa khóa ảnh hưởng đến sự dẫn truyền ion lithium và RSEI là trở kháng chính của pin lithium-ion trong môi trường nhiệt độ thấp.
Chuyên gia 2: Yếu tố chính hạn chế hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin lithium-ion là trở kháng khuếch tán Li+ tăng nhanh ở nhiệt độ thấp, thay vì màng SEI.
Chuyên gia 2: Yếu tố chính hạn chế hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin lithium-ion là khả năng chống khuếch tán Li+ tăng mạnh ở nhiệt độ thấp chứ không phải màng SEI.
Đặc tính nhiệt độ thấp của vật liệu điện cực dương cho pin lithium-ion
Đặc tính nhiệt độ thấp của vật liệu catốt pin lithium-ion
1. Đặc tính nhiệt độ thấp của vật liệu điện cực dương phân lớp
1. Đặc tính nhiệt độ thấp của vật liệu catốt cấu trúc phân lớp
Cấu trúc phân lớp, với hiệu suất tốc độ vô song so với các kênh khuếch tán lithium-ion một chiều và độ ổn định cấu trúc của kênh ba chiều, là vật liệu điện cực dương có sẵn trên thị trường sớm nhất cho pin lithium-ion. Các chất đại diện của nó bao gồm LiCoO2, Li (Co1 xNix) O2 và Li (Ni, Co, Mn) O2.
Cấu trúc phân lớp không chỉ có hiệu suất tốc độ vô song của các kênh khuếch tán ion lithium một chiều mà còn có độ ổn định cấu trúc của các kênh ba chiều. Đây là vật liệu cực âm của pin lithium-ion thương mại sớm nhất. Các chất đại diện của nó bao gồm LiCoO2, Li(Co1-xNix)O2 và Li(Ni,Co,Mn)O2, v.v.
Xie Xiaohua và cộng sự. đã nghiên cứu LiCoO2/MCMB và thử nghiệm các đặc tính sạc và xả ở nhiệt độ thấp của nó.
Xie Xiaohua và những người khác đã sử dụng LiCoO2/MCMB làm đối tượng nghiên cứu và thử nghiệm các đặc tính phóng điện ở nhiệt độ thấp của nó.
Kết quả cho thấy khi nhiệt độ giảm, cao nguyên phóng điện giảm từ 3,762V (0 oC) xuống 3,207V (-30 oC); Tổng dung lượng pin cũng giảm mạnh từ 78,98mA · h (0oC) xuống 68,55mA · h (-30oC).
Kết quả cho thấy khi nhiệt độ giảm, nền phóng điện của nó giảm từ 3,762V (0oC) xuống 3,207V (–30oC); tổng dung lượng pin của nó cũng giảm mạnh từ 78,98mA·h (0oC) xuống 68,55mA·h (–30°C).
2. Đặc tính nhiệt độ thấp của vật liệu catốt có cấu trúc Spinel
2. Đặc tính nhiệt độ thấp của vật liệu catốt cấu trúc Spinel
Vật liệu catốt LiMn2O4 có cấu trúc Spinel có ưu điểm là giá thành thấp và không độc hại do không có nguyên tố Co.
Vật liệu làm cực âm LiMn2O4 có cấu trúc Spinel không chứa nguyên tố Co nên có ưu điểm là giá thành rẻ và không độc hại.
Tuy nhiên, các trạng thái hóa trị thay đổi của Mn và hiệu ứng Jahn Teller của Mn3+ dẫn đến sự mất ổn định về cấu trúc và khả năng thuận nghịch kém của thành phần này.
Tuy nhiên, trạng thái hóa trị thay đổi của Mn và hiệu ứng Jahn-Teller của Mn3+ dẫn đến sự mất ổn định về cấu trúc và khả năng thuận nghịch kém của thành phần này.
Bành Chính Thuận và cộng sự. chỉ ra rằng các phương pháp điều chế khác nhau có tác động lớn đến hiệu suất điện hóa của vật liệu catốt LiMn2O4. Lấy Rct làm ví dụ: Rct của LiMn2O4 tổng hợp bằng phương pháp pha rắn ở nhiệt độ cao cao hơn đáng kể so với tổng hợp bằng phương pháp sol gel và hiện tượng này còn được thể hiện qua hệ số khuếch tán ion lithium. Lý do chính cho điều này là các phương pháp tổng hợp khác nhau có tác động đáng kể đến độ kết tinh và hình thái của sản phẩm.
Peng Zhengshun và cộng sự đã chỉ ra rằng các phương pháp điều chế khác nhau có tác động lớn hơn đến hiệu suất điện hóa của vật liệu catốt LiMn2O4 làm ví dụ: Rct của LiMn2O4 được tổng hợp bằng phương pháp pha rắn ở nhiệt độ cao cao hơn đáng kể so với phương pháp tổng hợp. bằng phương pháp sol-gel và hiện tượng này xảy ra ở các ion lithium. Nó còn được phản ánh ở hệ số khuếch tán. Nguyên nhân chủ yếu là do các phương pháp tổng hợp khác nhau có tác động lớn hơn đến độ kết tinh và hình thái của sản phẩm.
3. Đặc tính nhiệt độ thấp của vật liệu catốt hệ photphat
3. Đặc tính nhiệt độ thấp của vật liệu catốt hệ photphat
LiFePO4, cùng với các vật liệu ternary, đã trở thành vật liệu điện cực dương chính cho pin điện do tính ổn định và an toàn về thể tích tuyệt vời của nó.
Vật liệu làm cực âm LiMn2O4 có cấu trúc Spinel không chứa nguyên tố Co nên có ưu điểm là giá thành rẻ và không độc hại.
Hiệu suất nhiệt độ thấp của lithium iron phosphate kém chủ yếu là do vật liệu của nó là chất cách điện, độ dẫn điện tử thấp, khuếch tán ion lithium kém và độ dẫn điện kém ở nhiệt độ thấp, làm tăng điện trở trong của pin và bị ảnh hưởng lớn bởi sự phân cực , cản trở quá trình sạc và xả pin, dẫn đến hiệu suất ở nhiệt độ thấp không đạt yêu cầu.
Do tính ổn định và an toàn về thể tích tuyệt vời, LiFePO4, cùng với các vật liệu bậc ba, đã trở thành vật liệu chính của vật liệu catốt hiện nay cho pin điện. Hiệu suất nhiệt độ thấp của lithium iron phosphate kém chủ yếu là do bản thân vật liệu này là chất cách điện, có độ dẫn điện tử thấp, độ khuếch tán ion lithium kém và độ dẫn điện kém ở nhiệt độ thấp, làm tăng điện trở trong của pin và bị ảnh hưởng lớn bởi phân cực. Quá trình sạc và xả pin bị chặn, do đó Hiệu suất ở nhiệt độ thấp không lý tưởng.
Khi nghiên cứu đặc tính tích điện và phóng điện của LiFePO4 ở nhiệt độ thấp, Gu Yijie et al. nhận thấy rằng hiệu suất Coulombic của nó giảm lần lượt từ 100% ở 55oC xuống 96% ở 0oC và 64% ở -20oC; Điện áp phóng điện giảm từ 3,11V ở 55oC xuống 2,62V ở -20oC.
Khi Gu Yijie và cộng sự nghiên cứu hành vi tích điện và phóng điện của LiFePO4 ở nhiệt độ thấp, họ nhận thấy rằng hiệu suất Coulombic của nó giảm từ 100% ở 55°C xuống 96% ở 0°C và 64% ở –20°C; điện áp phóng điện giảm từ 3,11V ở 55°C. Giảm xuống 2,62V ở –20°C.
Xing và cộng sự. đã sửa đổi LiFePO4 bằng nanocarbon và nhận thấy rằng việc bổ sung các chất dẫn điện nanocarbon làm giảm độ nhạy của hiệu suất điện hóa của LiFePO4 với nhiệt độ và cải thiện hiệu suất ở nhiệt độ thấp; Điện áp phóng điện của LiFePO4 biến tính giảm từ 3,40V ở 25oC xuống 3,09V ở -25oC, với mức giảm chỉ 9,12%; Và hiệu suất pin của nó là 57,3% ở -25oC, cao hơn 53,4% khi không có chất dẫn điện nanocarbon.
Xing và cộng sự đã sử dụng nanocarbon để biến đổi LiFePO4 và nhận thấy rằng sau khi thêm chất dẫn điện nanocarbon, tính chất điện hóa của LiFePO4 ít nhạy cảm hơn với nhiệt độ và hiệu suất ở nhiệt độ thấp được cải thiện sau khi sửa đổi, điện áp phóng điện của LiFePO4 tăng từ 3,40 lên 3,40; ở 25°C, V giảm xuống 3,09V ở –25°C, chỉ giảm 9,12% và hiệu suất pin ở –25°C là 57,3%, cao hơn 53,4% khi không có chất dẫn điện nanocarbon.
Gần đây, LiMnPO4 đã thu hút được sự quan tâm mạnh mẽ của mọi người. Nghiên cứu cho thấy LiMnPO4 có những ưu điểm như điện thế cao (4.1V), không gây ô nhiễm, giá thành thấp và dung lượng riêng lớn (170mAh/g). Tuy nhiên, do độ dẫn ion của LiMnPO4 thấp hơn so với LiFePO4 nên Fe thường được sử dụng để thay thế một phần Mn để tạo thành dung dịch rắn LiMn0.8Fe0.2PO4 trong thực tế.
Gần đây, LiMnPO4 đã thu hút được sự quan tâm lớn. Nghiên cứu cho thấy LiMnPO4 có ưu điểm là điện thế cao (4.1V), không gây ô nhiễm, giá thành thấp và dung lượng riêng lớn (170mAh/g). Tuy nhiên, do độ dẫn ion của LiMnPO4 thấp hơn LiFePO4 nên Fe thường được sử dụng để thay thế một phần Mn trong thực tế để tạo thành dung dịch rắn LiMn0.8Fe0.2PO4.
Đặc tính nhiệt độ thấp của vật liệu cực dương pin lithium-ion
So với vật liệu điện cực dương, hiện tượng suy giảm nhiệt độ thấp của vật liệu điện cực âm trong pin lithium-ion nghiêm trọng hơn, chủ yếu do ba lý do sau:
So với vật liệu cực âm, sự suy giảm nhiệt độ thấp của vật liệu cực dương pin lithium-ion nghiêm trọng hơn. Có ba lý do chính:
Nghiên cứu về chất điện giải ở nhiệt độ thấp
Nghiên cứu chất điện phân nhiệt độ thấp
Chất điện phân đóng vai trò truyền Li+ trong pin lithium-ion và độ dẫn ion cũng như hiệu suất hình thành màng SEI của nó có tác động đáng kể đến hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin. Có ba chỉ số chính để đánh giá chất lượng của chất điện phân ở nhiệt độ thấp: độ dẫn ion, cửa sổ điện hóa và hoạt động phản ứng điện cực. Mức độ của ba chỉ số này phần lớn phụ thuộc vào vật liệu cấu thành của chúng: dung môi, chất điện giải (muối lithium) và chất phụ gia. Do đó, nghiên cứu về hiệu suất nhiệt độ thấp của các bộ phận khác nhau của chất điện phân có ý nghĩa rất lớn để hiểu và cải thiện hiệu suất nhiệt độ thấp của pin.
Chất điện phân đóng vai trò vận chuyển Li+ trong pin lithium-ion, đồng thời độ dẫn ion và đặc tính tạo màng SEI của nó có tác động đáng kể đến hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin. Có ba chỉ số chính để đánh giá chất lượng của chất điện phân ở nhiệt độ thấp: độ dẫn ion, cửa sổ điện hóa và độ phản ứng của điện cực. Mức độ của ba chỉ số này phụ thuộc phần lớn vào vật liệu cấu thành của chúng: dung môi, chất điện phân (muối lithium) và chất phụ gia. Do đó, việc nghiên cứu tính chất nhiệt độ thấp của các bộ phận khác nhau của chất điện phân có ý nghĩa rất lớn trong việc hiểu và cải thiện hiệu suất nhiệt độ thấp của pin.
Muối lithium là thành phần quan trọng của chất điện phân. Muối lithium trong chất điện phân không chỉ có thể làm tăng độ dẫn ion của dung dịch mà còn làm giảm khoảng cách khuếch tán của Li+ trong dung dịch. Nói chung, nồng độ Li+ trong dung dịch càng lớn thì độ dẫn ion của nó càng lớn. Tuy nhiên, nồng độ ion lithium trong chất điện phân không liên quan tuyến tính với nồng độ muối lithium mà có quan hệ parabol. Điều này là do nồng độ của các ion lithium trong dung môi phụ thuộc vào cường độ phân ly và liên kết của muối lithium trong dung môi.
Nghiên cứu về chất điện giải ở nhiệt độ thấp
Nghiên cứu chất điện phân nhiệt độ thấp
Ngoài bản thân thành phần pin, các yếu tố quy trình trong hoạt động thực tế cũng có thể có tác động đáng kể đến hiệu suất của pin.
Ngoài bản thân thành phần pin, các yếu tố quy trình trong hoạt động thực tế cũng sẽ có tác động lớn đến hiệu suất của pin.
(1) Quá trình chuẩn bị. Yaqub và cộng sự. đã nghiên cứu ảnh hưởng của tải điện cực và độ dày lớp phủ đến hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2/Graphite và nhận thấy rằng về khả năng duy trì công suất, tải điện cực càng nhỏ và lớp phủ càng mỏng thì hiệu suất hoạt động càng tốt. hiệu suất nhiệt độ thấp.
(1) Quá trình chuẩn bị. Yaqub và cộng sự đã nghiên cứu ảnh hưởng của tải điện cực và độ dày lớp phủ đến hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2/Graphite và nhận thấy rằng về mặt duy trì công suất, tải điện cực càng nhỏ và lớp phủ càng mỏng. , hiệu suất ở nhiệt độ thấp càng tốt.
(2) Trạng thái sạc và xả. Petzl và cộng sự. đã nghiên cứu ảnh hưởng của điều kiện sạc và xả ở nhiệt độ thấp đến tuổi thọ của pin và nhận thấy rằng khi độ sâu phóng điện lớn sẽ gây ra tổn thất công suất đáng kể và giảm tuổi thọ của chu kỳ.
(2) Trạng thái sạc và xả. Petzl và cộng sự đã nghiên cứu tác động của trạng thái sạc và xả ở nhiệt độ thấp đến tuổi thọ của chu kỳ pin và nhận thấy rằng khi độ sâu phóng điện lớn sẽ gây ra tổn thất công suất lớn hơn và giảm tuổi thọ của chu kỳ.
(3) Các yếu tố khác. Diện tích bề mặt, kích thước lỗ rỗng, mật độ điện cực, độ ẩm giữa điện cực và chất điện phân và chất phân tách đều ảnh hưởng đến hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin lithium-ion. Ngoài ra, không thể bỏ qua tác động của các lỗi vật liệu và quy trình đối với hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin.
(3) Các yếu tố khác. Diện tích bề mặt, kích thước lỗ rỗng, mật độ điện cực của điện cực, độ ẩm của điện cực và chất điện phân cũng như chất phân tách đều ảnh hưởng đến hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin lithium-ion. Ngoài ra, không thể bỏ qua tác động của các khiếm khuyết trong vật liệu và quy trình đối với hiệu suất ở nhiệt độ thấp của pin.
Bản tóm tắt
Tóm tắt
Để đảm bảo hoạt động ở nhiệt độ thấp của pin lithium-ion, cần thực hiện tốt những điểm sau:
(1) Hình thành màng SEI mỏng và dày đặc;
(2) Đảm bảo Li+ có hệ số khuếch tán cao trong hoạt chất;
(3) Chất điện phân có độ dẫn ion cao ở nhiệt độ thấp.
Ngoài ra, nghiên cứu có thể thực hiện một cách tiếp cận khác và tập trung vào một loại pin lithium-ion khác - tất cả các loại pin lithium-ion trạng thái rắn. So với pin lithium-ion thông thường, tất cả pin lithium-ion thể rắn, đặc biệt là tất cả pin lithium-ion màng mỏng thể rắn, dự kiến sẽ giải quyết hoàn toàn tình trạng suy giảm công suất và các vấn đề an toàn khi đạp xe của pin sử dụng ở nhiệt độ thấp.
Để đảm bảo hoạt động ở nhiệt độ thấp của pin lithium-ion, cần thực hiện những điểm sau:
(1) Tạo thành màng SEI mỏng và dày đặc;
(2) Đảm bảo Li+ có hệ số khuếch tán lớn trong vật liệu hoạt động;
(3) Chất điện phân có độ dẫn ion cao ở nhiệt độ thấp.
Ngoài ra, nghiên cứu cũng có thể tìm ra một cách khác để tập trung vào một loại pin lithium-ion ở trạng thái rắn khác. So với pin lithium-ion thông thường, pin lithium-ion thể rắn, đặc biệt là pin lithium-ion màng mỏng toàn thể rắn, được kỳ vọng sẽ giải quyết hoàn toàn vấn đề suy giảm công suất và vấn đề an toàn chu kỳ của pin được sử dụng tại nhiệt độ thấp.